Claisen rearrangement of allyl vinyl ethers to afford alkenes, Part IV; mechanistic theoretical proposals; the organic chemistry notebook series, a Didactical approach, N° 12 Translated title: Reordenamiento de claisen de eteres alil vinilicos para dar alquenos, Parte IV; propuestas mecanicistas teoricas; serie el cuaderno de quimica organica, Un enfoque didactico, N° 12

Abstract

Reordenamiento de Claisen de éteres alíl vinílicos para dar alquenos: parte IV; propuestas mecanicistas teóricas; serie el cuaderno de química orgánica, un enfoque didáctico, N°12. Este es el duodécimo ensayo teórico en la serie: "El cuaderno de química orgánica, un enfoque didáctico". El objetivo de esta serie de estudios es ayudar a los estudiantes a disponer de una visión gráfica de reacciones de síntesis orgánicas de diversa naturaleza. Hemos tomado una serie de reacciones compiladas por W. Carruthers en: 'Some modern methods of organic synthesis', para las cuales hemos propuesto vistas mecanicistas y didácticas. Este tema está incluido en el capítulo "Formation of carbón-carbón double bonds" del mencionado texto. En el presente capítulo exponemos más variaciones del reordenamiento de Claisen. El reordenamiento de Claisen puede ser considerado como un caso particular del reordenamiento de Cope, por lo tanto, hemos propuesto mecanismos teóricos basados en la teoría estructural y los mecanismos conocidos de la química orgánica, para la síntesis de dienos a partir de 2-metil-3-fenil-1,5-hexadieno a bajas temperaturas. Hemos abordado por mecanismos la síntesis de aldehidos y cetonas insaturados en δԑ a través de transposiciones oxy-Cope de 1,5-hexadienos. Hemos descrito el mecanismo del paso clave de la síntesis del sesquiterpeno (±)-juvabione. Las vistas mecanicistas de la síntesis de los productos naturales sesquiterpenos del germacrane se hallan propuestas. Hemos propuesto un mecanismo para la transposición del tipo tio-Claisen de sulfuras de alilivinilo en la transformación en compuestos carbonilo ƴδ-insaturados, como la preparación del 4-tridecenal y el reordenamiento [2,3]-sigmatrópico de ilidos alilsulfonios como en la preparación de y-ciclocitral.

Translated abstract

This is the twelfth theoretical assay in the series: "The Organic Chemistry Notebook Series, a Didactical Approach". The aim of this series of studies is to help students to have a graphical view of organic synthesis reactions of diverse nature. We have taken a series of reactions compiled by W. Carruthers in 'Some modern methods of organic synthesis', and we have proposed didactical and mechanistic views for them. This theme is included in the chapter "Formation of carbon-carbon double bonds" in the mentioned text. In the present chapter we expose more Claisen rearrangements variations. The Claisen rearrangement can be regarded as a particular case of Cope's rearrangement, hence, on the basis of the structural theory and the known mechanisms of organic chemistry, we have proposed theoretical mechanisms for the synthesis of dienes from 2-methyl-3-phenyl-1,5-hexadiene at low temperature. We have proposed a mechanism for the synthesis of δԑ-unsaturated aldehydes and ketones through the oxy-Cope rearrangement of 1,5-hexadienes. We've described the mechanism for the key step of the synthesis of the sesquiterpene (±)-juvabione. The mechanistic views of the synthesis of the natural germacrane sesquiterpenes are proposed. We have proposed a mechanism for the thio Claisen rearrangement of allyl vinyl sulfides in the transformation into ƴδ5-unsaturated carbonyl compounds, for example the preparation of 4-tridicenal and the [2,3]sigmatropic rearrangement of allylsulphonium ylids like in the preparation of y-cyclocitral.